由于無促進(jìn)劑的硫黃硫化只在早期的硫化中使用,現(xiàn)早已被淘汰,硫黃在橡膠中的溶解度大小可以視橡膠種類、溫度不同而異,在室溫下硫黃的溶解度比較大,隨著溫度的升高,硫黃在橡膠中的溶解度增加,當(dāng)溫度降低之后,硫黃在工業(yè)輸送帶橡膠中的溶解度達(dá)到過飽和狀態(tài),過量的硫黃會自動地擴(kuò)散遷移到膠料的表面,重新結(jié)晶出來,形成一層類似霜狀的粉末,橡膠工業(yè)中稱為噴霜現(xiàn)象,對成型、黏合工藝及產(chǎn)品外觀與使用產(chǎn)生不良影響,為防止混煉膠噴霜,要合理設(shè)計配方,采用硫黃在低溫下加入或采用不溶性硫黃等措施;
粉末硫黃是橡膠工業(yè)中主要使用的硫黃品種,在自然界中主要以硫環(huán)的形式存在,粉末硫黃在混煉膠中容易噴霜,影響?zhàn)ず闲阅,不溶性硫黃具有不溶于二硫化碳的性質(zhì),為硫的均聚物,又稱聚合硫,其最大的優(yōu)點是混煉膠不易噴霜,已經(jīng)成為橡膠輸送帶以及其他橡膠復(fù)合制品的首選硫化劑,但不溶性的硫黃在熱、化學(xué)物質(zhì)尤其是胺的作用下容易轉(zhuǎn)化為可溶性硫黃,給橡膠的加工帶來噴霜的危險,而多數(shù)耐高溫運輸帶橡膠制品在加工成型過程中需要經(jīng)過高溫混煉、壓延、擠出等工藝過程,因此不溶性硫黃的熱、化學(xué)穩(wěn)定性對整體工藝來講則非常重要;
另外在橡膠帶制造工業(yè)中使用的還有膠體硫黃和沉淀硫黃等,通常硫在自然界中主要以八個硫元素組合形成一種皇冠狀環(huán),其分子中的每個硫原子通過以軌道形成的共價鍵相互聯(lián)結(jié),分子之間靠分子間作用力聯(lián)系,因而熔點較低,不溶于水,可溶于二硫化碳等溶劑中,當(dāng)其結(jié)構(gòu)環(huán)斷開變成開鏈,并且可以連成螺旋狀長鏈,長鏈糾纏,黏度會增高,在兩百攝氏度時鏈達(dá)到最長,繼續(xù)升溫,螺旋狀長硫鏈開始斷裂變短,變成短鏈分子,加之硫的化學(xué)性質(zhì)活潑,可均裂,產(chǎn)生自由基,也可異裂,當(dāng)遇到電負(fù)性小的原子可接受兩個電子,當(dāng)遇到電負(fù)性大的非金屬時,可形成離子鍵,硫化時均裂和異裂都可能發(fā)生,決定于其配合及硫化的條件;
最后一點需要注意的是不飽和橡膠能夠與硫黃發(fā)生反應(yīng),其原因主要是因為大分子鏈上的每個鏈節(jié)都有雙鍵,雙鍵的電子云分布在原子平面上下,可以看做電子源,能與缺電子試劑發(fā)生親電的離子型加成反應(yīng)或與自由基進(jìn)行加成反應(yīng),具體的反應(yīng)歷程則取決于硫黃的活化方式,由于在不飽和橡膠分子中與之雙鍵相鄰的碳原子上的氫基活性大,很容易脫出,形成的烯丙自由基因共振而穩(wěn)定,保定坤碩輸送帶生產(chǎn)廠家通過對耐磨橡膠帶組成元素在其硫化過程的研究發(fā)現(xiàn),硫化時其雙鍵數(shù)目變化不大,說明硫化反應(yīng)多數(shù)是在主導(dǎo)元素的氫基上進(jìn)行反應(yīng),以使得大分子成為自由基而進(jìn)行后續(xù)反應(yīng);
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